二氯二茂钛引发二苯乙炔聚合的研究

在高温下,二氯二茂钛受光照引发二苯乙炔聚合,得到结晶度为95%的聚二苯乙炔.经红外、质谱、热分析、X光衍射、元素分析等方法,确定其结构为顺顺式螺旋刚性棒状结构,形成假六方晶系堆积,螺旋柱直径即螺旋轴间距为1.46nm,其特征红外吸收峰位于1179cm-1和1156cm-1.在聚合引发阶段中止反应,分离出聚合中间体六苯基苯.根据不同温度时聚合转化率与时间的关系曲线,测得聚合活化能为2.6×10.5J/mol.热分析表明,结晶聚二苯乙炔在493K至573K比较稳定;在713K的吸热峰显示出破坏晶格的能量.根据聚合反应诱导期长、中间体和聚合物的结构以及阻聚反应,推断聚合过程中二氯二茂钛受光照产生二氯化钛,催化二苯乙炔进行均相定向聚合.结晶聚二苯乙炔电导率小于10-12(Ωcm)-1.