双金属氰化物络合物催化环氧烷烃开环聚合的特征

合成了Co-Zn双金属氰化物(DMC)络合物催化剂,以X-射线衍射、元素分析、红外光谱等手段进行了表征,考察了该催化体系下环氧丙烷开环聚合的反应特性,并初步探讨了聚合反应的机理.研究发现,Co-Zn双金属氰化物催化剂具有很高的催化活性,适合于中高分子量聚醚的合成,但是碱性起始剂起阻聚作用;在该催化体系下聚合物分子量可控,不饱和度很低(<0.014meq/g),分批加料聚合所得到的聚合物分子量分布较窄(Mn/Mw<1.4),而一步加料聚合所得到的聚合物分子量分布变宽;13C-NMR分析表明聚合物主链具有无规立构分布的特点,且链节分布几乎都为头-尾方式.聚合过程中活性链与非活性链之间可能存在一个交换反应;虽然聚合反应有终止,但与聚合物链长没有关系,聚合物链的终止是可逆的.