长链聚酰胺酸的热环化动力学

利用GPC、原位FTIR测定了长链聚酰胺酸PAA(由双酚A二酐与4,4′-二(4-胺基苯氧基)二苯酚制备)的热环化过程.结果表明,在升温热环化的初始阶段,聚合物环化的同时其分子链断裂成酐、胺端基分子链,相对数均分子量降低,薄膜渐脆;随着温度进一步的升高,酐、胺端基链又重新链合,相对数均分子量回升,薄膜重具韧性;恒温热环化存在两个明显的阶段,初期的快速阶段和后期的慢速阶段,表现出动力学中断的现象.采用两步、一级动力学模型研究热环化并得出相关的动力学参数(速率常数、活化能、指前因子等).针对恒温热环化,建立动力学中断时亚胺化程度与温度的关联式,从构象转化与自由体积两个方面对动力学中断现象提出解释,并由实验数据得到了该关联式的相关参数.