物理老化对聚乳酸玻璃化转变行为的影响

为考察不同链结构的聚乳酸在物理老化过程中聚集态结构的变化,分别在0℃、25℃、37℃对聚(D,L-乳酸)(PDLLA)、非晶态的低左旋度聚(L-丙交酯)(l-PLLA)和左旋聚(L-丙交酯)(PLLA)进行长达6个月的物理老化,用温度调制式差示扫描量热法(MDSC)研究了它们在物理老化过程中的玻璃化转变行为的变化.结果表明,PDLLA和l-PLLA对物理老化十分敏感,在一定老化温度下,它们的玻璃化转变温度(Tg)随老化时间延长向高温移动,老化过程中产生的非可逆热焓(ΔHnon)逐渐增加,这种趋势在老化1w内变化明显,随后趋缓;而老化温度越高,Tg升高和ΔHnon增加的速率都越快.不同温度下老化,PDLLA和lPLLA的ΔHnon与老化时间的对数都有较好的线性关系,ΔHnon的变化速率对温度的倒数作图,l-PLLA的斜率绝对值比PDLLA的略大,说明有较高立构规整性的分子链形成物理缠结需要较高的活化能.PLLA由于结晶度高而非晶相含量较低,未观察到明显的玻璃化转变及其在物理老化过程中的变化.