反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷合成方法的改进

对反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷(H-T)的合成方法进行了改进.首先利用硅羟基与硅氯基之间的脱氯化氢缩聚来代替以前采用的硅羟基间脱水缩聚反应,进一步提高了作为梯撑的对苯二胺之间氢键在聚合反应中的模板作用.另外利用三甲基氯硅烷与对苯二胺梯撑的聚硅氧烷中间体的末端硅羟基进行封端反应,从而保证在脱除对苯二胺梯撑模板分子过程中避免进一步的无规缩合导致支化或交联,得到的反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷(H-T)的规整性有所改善.热分析结果表明与单链聚二甲基硅氧烷的Tg(-123℃)相比,其Tg高达117.0℃,证明这种梯形高分子具有刚性链结构.尤其是29Si-NMR谱中代表梯形主链上硅原子(SiO3/2)峰的基线宽度Δ=5,而采用硅羟基间脱水缩合方法得到聚合物的Δ=8～10.表明该反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷H-T的规整性得到了明显的提高.而且,该聚合物又是第一个可溶性、反应性、纯梯形主链无机高分子,它可以进一步通过硅氢侧基接枝反应制备不同类型的梯形无机主链功能高分子.