MeOH/BF3体系引发异丁烯阳离子聚合反应中水含量及聚合温度的影响

研究了水含量和聚合反应温度Tp-对MeOH/BF3体系引发异丁烯(IB)阳离子聚合反应的转化率、产物的分子量及分子量分布的影响,求出在不同水含量条件下的Tp对聚合物分子量影响的数学方程及相应的聚合度活化能Ep,以期对体系中存在的微量水加以充分利用.结果表明,[H2O]和Tp两者共同影响IB阳离子聚合反应过程及产物的分子参数.当Tp由-100℃升高至-50℃时,聚合转化率先增加到一定值后再减小,在-80℃～-70℃范围内出现峰值.在[H2O]较低时,Tp明显影响着聚合产物的分子量及分子量分布,Tp越低,分子量越高,分子量分布越窄;在[H2O]较高时,Tp对分子量的影响程度较小,说明此时水对聚合反应的影响更为突出.体系中水含量增大对IB阳离子聚合反应呈现不利作用,当[H2O]由1.5×10-3mol/L增加至4.6×10-3mol/L时,Ep由-40kJ/mol增大至-17kJ/mol,说明随着[H2O]增大,水的负面效应更加明显,既促进副反应,又阻碍链增长反应,增长活化能增大,聚合物分子量降低,分子量分布变宽.水的负面作用也随着Tp升高而变得明显.