天然胶乳氯化反应历程研究

采用红外光谱和化学分析方法,对天然胶乳的氯化反应进行了跟踪分析,其反应历程应与溶液法工艺氯化历程相似1)取代氯化和环化,由Cl+进攻天然橡胶分子,产生的最初取代,伴随环化,导致二个异戊二烯单元中一个CC双键转化为C—C单键;2)加成消除,伴随C—C基团的转移;3)纯粹取代.但胶乳法在第三步“纯粹取代”的同时,生成了一定量的叔碳C—Cl键;红外光谱还跟踪纪录了胶乳法CNR中ClCCO和ClC—COOH基团的生成,此二点为胶乳法CNR和溶液法CNR结构上最大的不同之处,也是导致胶乳法CNR稳定性差于溶液法CNR的主要因素.从13C-NMR对胶乳法CNR分析得出样品中含有的伯、仲、叔碳C—Cl键的比例,结合IR光谱和裂解色谱质谱分析,得出胶乳法CNR氯化反应的历程,氯原子的取代与加成顺序;并由结果分析可知,胶乳法CNR的结构不如溶液法CNR规整,其主要原因为氯化起始阶段有HOCl加成、生成了较多的叔碳C—Cl键以及氯化后期有一定量的ClCCO和ClC—COOH基团生成.此外,还得出结论胶乳法制备CNR的氯化反应在所有的NR分子上均匀发生.