离子液体负载钌络合物的合成及其催化环烯烃开环易位聚合

设计合成了含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-乙氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体，在丙酮∶石油醚＝3∶1的混合溶剂制备了含咪唑的离子液体.该离子液体可以做配体与Grubbs第二代催化剂反应，制备离子液体负载的钌催化剂，利用(1H,13C,31P)-NMR、元素分析等方法对合成的化合物和催化剂进行表征，催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuH—Ph)的振动峰由原来第二代催化剂的δ=19.2移至δ=16.27，在δ=-143.3处只出现PF-6中磷的信号峰，PCy3的信号消失，表明PCy3已经被置换完全，得到了新的催化剂.通过ICP测定含吡啶配体的离子液体负载的催化剂在混合物中的含量为14wt%.该催化剂在丙酮、甲醇、咪唑类离子液体等极性溶剂中易于溶解，解决了Grubbs催化剂在离子液体中不溶解的问题，实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对不同极性单体在离子液体［BMIm］BF4中的开环易位聚合反应，非极性的环辛烯、含有中等极性取代基的5-羟基环辛烯单体以及含强极性取代基的5-腈基-2-降冰片烯单体的转化率分别为96%、73%和51.7%.利用凝胶渗透色谱（GPC）测定了聚合物的分子量及分子量分布.