聚［(四氟丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x］膦腈合成和气体分离性能研究

以六氯环三聚磷腈为原料通过真空热开环聚合制得线型聚二氯磷腈（PDCP）,再通过对PDCP进行亲核取代合成制备了新的聚膦腈类高分子——聚［(四氟丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x］膦腈，聚合物经过四氢呋喃苯反复溶解沉淀得到纯化产物.通过31P-NMR、1H-NMR和FTIR对其结构进行了表征；DSC法测定其玻璃化转变温度Tg;，GPC测定了分子量，XRD测定其结晶度，压力法透气性能测定仪测定了聚合物膜对N2、O2、CH4、CO2、He、H2等气体的透过性能.测试结果表明，得到x值分别为1.53、1.86、1.75和0的4种聚［(四氟丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x］膦腈；其玻璃化温度Tg为-45.2℃、-45.2℃、-50.3℃和-32.3℃；重均分子量为1.2×105、5.6×105、2.6×105和6.0×105；两种取代基比例适中时显示出较高的气体透过性能，取代比例x为1.53的聚合物PH2=55barrer,PCO2=75barrer，PHe=40barrer，PO2=15barrer,H2/N2选择系数达到11.7，在合成NH3尾气中回收H2存在发展前景；O2/N2的选择系数达3.1，是一种很有希望的富氧材料.