聚丙烯腈热处理的反应机理

本文作者将聚丙烧腈样品分别在200°,250℃……的真空和空气中,以及在180°,200℃……的氨气中,以逐步升温的方式进行热处理。在每一阶段处理的前后,对样品和产物的红外光谱、重量、它们在浓硫酸和冰醋酸中的溶解度、在浓硫酸中的紫外光谱、以及它们在冰醋酸回流抽提后所余残渣的红外光谱都进行了测量。提出了足以解释所有主要现象的反应机理,其中包括三个重要步骤的反应(1)特征基团的产生,(2)分子内部的环化,(3)较高温度下的脱氨反应。从每个步骤反应的分析可以看出,热处理所得产物只能是含多核呲啶骈环不长、结构杂乱的高聚物。由于过去学者提出的反应机理只是根据部分实验结果考虑了分子内部环化的发生,而不可能发现到环化的必然中断,因此有些作者根据这机理所作关于产物的半导体电磁性能的解释是值得进一步研究的。