聚丙烯腈的研究——丙烯腈在水溶液中的有机氧化还原引发聚合

本文研究了TBH与各种胺组成的引发系统对丙烯腈水溶液聚合的影响,发现胺的结构对聚合速度与转化率有极大的影响,其聚合速度顺序为Et3N、HEA>TEA>DMA,MEA>TEA·HCl。其中以TBH-TEA体系效果最好,聚合速度快,转化率也高。此外,聚合反应中大致有着这样的规律,诱导期与聚合速度有较明显的平行关系,即诱导期短,聚合速度大,诱导期长,聚合速度小;而诱导期又与这些三极胺的碱性(pKb)也有一定的平行关系,碱性强的(pKb小)诱导期短,碱性弱的(pKb大)诱导期长。在所用的引发体系中,TBH-TEA及BPO-TEA体系,聚合速度与转化率随着TEA浓度的增加而增加,但在TBH-Et3N、TBH-HEA及TBH-DMA体系时,随着胶的浓度增加前二者聚合速度虽然增加但转化率反而下降,而后一体系则聚合速度与转化率都呈下降。