凝胶色谱的物料平衡方程

本文从简化Ouano扩散方程出发,选用非均匀圆柱形孔模型和合适的Ds(M)、Dm(M)关系,模拟Ouano、Smit和Tung的数据,得到较好的结果,应用Gram-Charlier级数形式的解析解讨论了Ve(Q)关系,解释了Haller和Yau的实验并评价了后者的KGPC公式,从理论上指出如若单分散标样的V_e符合Benoit普适标定,那么由于峰加宽效应引起的σB2、α3B、α4B和G(v-y)也是可以普适标定的,解释了Tung关于σB2不依赖于试样化学组成的发现,讨论了σB2、α3B、α4B(Ke)对粒子大小、孔径分布、流速和装柱效率的依赖性,应用物料平衡方程的理论解释了Limpert关于细粒子凝胶柱效在某一流速下出现极大值的实验,并指出不应理解为对于高分子试样在该流速下也会有最好的分离,提出了根据色谱柱总柱效估计Mn(t)/Mn(∞)或Mw(t)/Mn(∞)的近似公式。