哌啶氧铵盐对醇氧化反应的活性和选择性

系统地研究了12种具有不同4-位取代基(R=H、CH~3O、Cl)及反离子(X=Cl、BF~4、ClO~4、Br或Br~3)的2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐对醇的氧化反应,发现这些氧铵盐都能以很高的由率将一级醇氧化为醛,二级醇氧化为酮。氧化反应的活性与4-位取代基及反离子有关。当反离子相同时,反应活性的顺序为Cl>CH~3O>H;当4-位取代基相同时,反应活性的顺序为Cl^-》BF~4^->ClO~4^->Br^-。氧化反应的选择性主要与反离子有关,当反离子为Cl^-时,主要氧化一级醇;当反离子为BF~4^-、ClO~4^-、Br^-或Br~3^-时,主要氧化二级醇。