(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8(Ln=Ce,Er)的合成及晶体结构

用无水硝酸铈铵[(NH~4)~2Ce(NO~3)~6]与环戊二烯钠(C~5H~5Na)在四氢呋喃中16摩尔比反应,得到(η^5-C~5H~5)~3Ce.OC~4H~8;用ErCl~3.nTHF与环辛二烯钾(C~8H~11K)按等摩尔比于-78℃反应,升至室温,再按12摩尔比加入C~5H~5Na,得到了(η^5-C~5H~5)~3Er.OC~4H~8。两配合物晶体结构测定结果表明都属单斜晶系P2~1/n空间群。Ce配合物与已测定过的(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy,Y,Lu)的晶体结构不是同构物;而Er配合则是同构物。Ce配合物中的Ce-O、Ce-Cent(环戊二烯环中心)和平均Ce-C(η^5)键长不符合镧系收缩规律,而Er配合物的键长符合。这说明在(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8同构系列中的Ce和Dy有两个断点,但不存在所谓的“钆断现象”,因为Y,Er,Lu配合物的Ln-O和Ln-C(η^5)和Ln-Centroid距离不大于Gd的相应值。