混合价簇合物[Et4N]2{(CO)4M}xM'S4][x=1,2;M=Mo(0)或W(0);M'=Mo(VI)或W(VI)]的共振Raman光谱及IR光谱研究

研究了[{CO)4M}xM'S4]^2^-[x=1,2;M=Mo(0),W(0);M'=Mo(VI),W(VI)]系列簇合物共振Raman(RR)光谱及红外(IR)光谱。除了对^νc-o,^νM(VI)-s(b)[S(b)桥基S],^νM(VI)-s(t)[S(t)端基S],^νM(0)-c,^δM(0)-c-o进行归属外,着重讨论^νM(0)-s(b),^νM(0)-M(VI)的归属。研究了IR谱中Δν[^νM(VI)-s(b)─^νM(0)-s(b)]与M(0)→M(VI)电荷迁移的关系。RR谱研究结果表明,在[(CO)4^-MS2MoS2]^2^-,[(CO)4MoS2MoS2Mo(CO)4]^2^-中S(b)→M(0)电荷迁移与M(0)→Mo(VI)电荷迁移之间有较明显的相互偶合;在[(CO)4MS2WS2]^2^-中S(b)→W(VI)与M(0)→W(VI)电荷迁移、S(t)→W(VI)与M(0)→W(VI)电荷迁移之间也分别存在明显的相互偶合,说明了它们存在强的电子离域。本系列簇合物中二核簇的电子离域程度比三核簇强。