不同异构型的双铜配合物的结构、磁性和分子力学研究

以2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼(H3L)为双核配体,合成并表征了外源桥为N3^-的酮式双铜配合物[Cu2(H2L)(μ-N3)](ClO4)2.1/2C2H5OH(1)和酮醇混合式双铜配合物[Cu2(HL)(μ-N3)(ClO4)(C2H5OH)(H2O)](2)。2的晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=1.0967(4),b=0.7684(2),c=3.5724(7)nm;β=90.08(2)°;V=3.0103nm^3,Z=4,Dc=1.61g/cm^3;μ=15.66cm^-^1,F(000)=1488。最终的偏差因子R=0.083和Rw=0.088。对配合物在4~300K的磁化率数据分析表明,铜离子间存在中等强度的反铁磁相互作用,交换参数(2J)分别为-86.8cm^-^1(1)和-132.4cm^-^1(2)。本文兼用分子力学和量子化学计算讨论了互变异构体对磁交换作用的的影响。