多(三甲硅基)取代环戊二烯基二羰基钼环卡宾配合物的合成和结构

三(三甲基硅基)环戊二烯在一缩二乙二醇二甲醚或四氢呋喃中经n-BuLi处理后,随之与Mo(CO)6加热,生成相应的环戊二烯基羰基钼负离子锂盐[η^5-{(Me3Si)3C5H5-n}Mo^-(CO)3]Li^+(n=2,3)(1),同时观察到有脱硅基现象发生。1与X(CH2)3X在一缩二乙二醇二甲醚中反应,无论X=I或Br,均生成标题化合物[X=In=3(2),n=2(3);X=Brn=3(4),n=2(5)]。1与X(CH2)3X的反应如在THF中进行,则只有当X=I时才能生成环卡宾钼配合物。以元素分析,IR,1HNMR和13CNMR表征了2-5的结构,并用X射线衍射测定了4的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=1.2611(3),b=1.2434(2),c=1.7095(6)nm,β=91.07(2)°,V=2.680(2)nm^3,Dc=1.563g.cm^-^3,Z=4,最终偏差因子R=0.062,Rw=0.054.