HeLi^n^+(n=0,1)簇合物的稳定性和垂直激发态光谱

本文用abinitio研究了簇合物HeLi^n^+(n=0,1)的几何构型和成键性质。在MP2(FULL)/6-31G**,水平优化所得LeLi^+的平衡键长为0.2062nm,与实验值0.205nm十分吻合。比较了HeLi^+(X^1∑^+和a^3∑^+),HeLi(X^2∑^+和a^4II)以及HLi(X^1∑^+)的稳定性,计算了HeLi^+基态的相关能,势能曲线和垂直激发态光谱。计算采用了6-31G**,6-311G**,6-311G(2df,2pd),6-311G(3df,2pd)和6-311+G(3df,2pd)基组;采用的方法包括MP2(FULL),MP4,MCSCF,MRSDCI,CCD和ST4CCD。计算表明,同价HeLi^n^+中激发态的离解能均远比基态的大,其中HeLi^+(a^3∑^+)的离解能最高(60.49kj/mol),说明激发态是稳定束缚态。HeLi^+基态比等电子体HLi分子基态的稳定性小得多。HeLi^+由A^1∑^+到B^1II的垂直跃迁(3σ→1π)振子强度较大而垂直跃迁能较小。