硼烷分子中化学键性质的研究Ⅳ:B~4H~8X及B~4H~8的结构与成键特征

用abinitioMP2/3-21G*方法，对四角锥型硼化物B~4H~8X(X=Li^-，Be，B^+，C^2^+，B^-，C，N^+，BeH^-，BH和CH^+)及其碎片B~4H~8的结构进行了研究。结果表明，在B~4H~8X结构中，端氢(H~t)的位置受顶点帽基X的支配。帽基原子的电负性较小和配位原子轨道的弥散程度较大时，H~t处在B~n环平面下方，与帽基反向。反之，H~t与帽基同向。桥氢(H~b)的位置总是在B~n环平面之下，与X反向。进一步研究了B~4H~8X的离解能，并进行了电子相关能校正。发现结构1和2稳定性较差，结构3～10较稳定。分子碎片B~4H~8的最稳定构型为2112结构。