有机磷胺化合物之研究Ⅱ.——亚磷酸二烃酯中烃基结构对于制备二烃氧基磷酸酰胺类的影响

(一)八种亚磷酸二烃酯(包括二甲基-,二乙基-,二丙基-,二-异-丙基-,二-伯-丁基-,二-异-丁基-,二-仲-丁基-和二-伯-戊基-亚磷酸酯)在四氯化碳和一种叔胺存在下,与苯胺作用,生成二烃氧基磷酸酰胺(Ⅱ).反应能力随下列的亚磷酸二烃酯次序逐渐减弱二甲基-,二乙基-,二-伯-丙基-,二-伯-丁基-,二-伯-戊基-,二-异-丁基-,二-异-丙基-,和二-仲-丁基亚磷酸酯.在上述反应中曾应用七种叔胺,三乙醇胺,甲基六氢吡啶,2-4-6-三甲基毗啶,α-甲基吡啶,吡啶,二甲基苯胺和二乙基苯胺.叔胺的辅助效应随下序递减三乙醇胺,甲基六氢吡啶和2-4-6三甲基吡啶;另外四种叔胺(α-甲基吡啶,吡啶,二甲基苯胺和二乙基苯胺)无辅助效应.显然,辅助剂的碱性强弱是一相当重要的因素.(二)此法亦可用作制备二烃氧基磷酸苯胼(Ⅳ),例如二丙烯基-,二中基-,二乙基-,二-异丙基-,二-异丁墓-,二-伯-戊基-,二-异-成基-,乙基伯-丁基-和乙基伯-戊苯胼磷酸酯.