示波极谱研究Ⅰ.——Randles-Sevcik公式之验证

(1)以单波法及多波法验证Randles-Sevcik示波极谱理论公式之ip～c及ip～α1/2关系,多波法用Delahay线路,单波法则用简化线路.单波法之结果,对亚铊离子在m氯化钠中,在2×10-4～1×10-5m浓度,α1/2为1及4伏特/秒,实测结果和理论符合.镉离子在m氯化钠中,实测结果与理论有偏差,偏差随浓度及α1/2加大而加大.多波法之ip实测值高于单波法.(2)在计算理论曲线时,作者肯定Sevcik之系数过低而采用Randles数值.亚铊离子于m氯化钠中之扩散系数D,采用极谱法测得之数值15.0×10-6而不用无限稀时之D值(20.0×10-6).(3)在α1/2低于2伏特/秒时,可用画水平线法扣除电容电流.在高α时各种扣除电容电流方法所得结果不同,影响结果之可靠性.(4)电解池线路上之iR降使加在滴汞电极上之α改变.这种改变使实测ip值偏低.作者曾作初步近似修正,结果说明α及浓度大时,镉离子实测数据对理论的偏差的一部分可能是由于iR降的作用.