Ⅳ.硅烷与烯腈结构对硅氢加成反应的影响

在三组分催化剂——三正丁胺、四甲基乙二胺、氯化亚铜作用下,进行不同硅烷(三氯硅烷、苯基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、二苯基氯硅烷、甲基苯基氯硅烷、二乙基氯硅烷、三乙基硅烷)与丙烯腈的加成反应.在相同的反应条件下,对于七种硅烷的活性作定量的比较,发现加成产率百分数与相应的硅烷基团的诱导效应指数间形成一正S型曲线.改变烯腈结构(α-氰基丙烯酸乙酯、丙烯腈、α-甲基丙烯腈、α-乙基丙烯腈、丁烯腈),研究其在三氯硅烷加成反应中的影响,同样也得到产率百分数的正S型曲线.基于与Grignard试剂的反应和碱性水解作用,确定加成产物的结构.实验表明,硅原子系加在烯腈的β-碳上(β-加成).根据结构活性关系的S型曲线讨论加成反应的机理.