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化学学报 1987
1,3-双亲性负离子与BH3配位的量子化学研究, PP. 1061-1066 Keywords: 量子化学,电子传递,阴离子,生成热,硼烷类,分子轨道理论,自洽场,络合物化学,配位场理论,半经验方程 Abstract: 用半经验自洽场MNDO及该方案的能量梯度法计算了乙烯醇、乙烯胺负离子及它们与BH3形成配合物的平衡几何构型和有关信息.结果表明,配位力的大小,主要决定于与硼直接配位的原子的本性,BH3与C(1)的配合物比与O(3)或N(3)的配合物具有更好的稳定性.以弧立MO为基组的计算结果表明,配位力的大小顺序与负离子的MO和BH3的MO之间的给受电子成键效应成平行关系,而与负离子中配位原子上净电荷数量顺序相反.从而表明,在这类配合物中,决定配位力的主要因素是给受电子的共价作用.
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