配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系II:镍(II)-N-(对位取代苯基)氨基乙酸配合物的生成反应动力学研究

应用断流分光光度计(Stopped-FlowSpectrophotometer)研究了镍(II)与N-(对位取代苯基)氨基乙酸-(ρ-RC6H4NHCH2COOH,R=CH3O,CH3,H,Cl,简写为NROH或HL)在25℃及30%(v/v)乙醇溶液中生成配合物的反应动力学.实验结果表明,不仅氨基酸配体的负离子(NRO^-或L^-)具有较高的反应活性,而且两性离子(HN^+RO^-或^+HL^-)也是有效的反应配体.反应按双途径进行,即按Eigen-Tamm机理进行的NRO^-途径和以质子迁移为速率控制步骤的两性离子途径.两性离子的反应活性(以logkHL^±表示)与配体的碱性强度(pK2)之间呈现直线自由能关系.并发现镍(II)配合物的离解反应速率常数(logk-L^-)与配体的碱性强度(pK2)和配合物的稳定常数(logKNiL^N^i)之间均存在直线自由能关系.