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化学学报 1988
亚烷基卡宾XYC=C:(X,Y=C1,H,Me,F)的1,2-重排反应的从头算研究, PP. 1155-1160 Keywords: 反应机理,乙炔,碳烯,重排反应,从头计算法,过渡态理论,势垒,解析,梯度算法 Abstract: 本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了亚烷基卡宾XYC=C(X,Y=Cl,H,Me和F)的重排反应,给出了平衡态与过渡态构型.对该组体系的计算发现基团的迁移活性顺序为Cl>H>Me>F;迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性;取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低;基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致;中心原子与C=C双键夹角小的基团优先迁移.
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