金属Xchiff碱配合物的研究II:三价铁自旋变异晶态配合物的磁学和谱学表征

本文对五种组成为[Fe(3-EtO-SalAPA)2]ClO4.S的Fe(III)自旋变异晶态配合物进行了磁学和谱学表征,所有溶剂合物的变温磁化率和EPR数据证示它们的自旋态转变性质均属渐变型,在110-300K范围内的Mossbauer谱都只显示单一的四极分裂双峰.实验结果还表明,在所有晶态配合物中,Fe(III)自旋态的转变速率小于EPR谱学的时间标度(~10^1^0s^-^1),而大于Mossbauer谱学的时间标度(~10^7s^-^1).随着溶剂分子体积由C6H5F至o-C5H4Cl2的依次增大,相应溶剂合物的μeff-T曲线的Tc值向低温方向位移.特别在单卤代苯系列中,溶剂的分子体积与Tc值呈线性关系,但氯苯溶剂合物是例外后者的反常现象主要是由晶格内部的Tc≈185K时伴随发生了与自旋变异协同的一级相变所造成,这个相变过程已为示差扫描量热测定和Mossbauer中心位移对温度的曲线呈现的不连续性所证实.