CS2在Ag-S键中的插入反应的研究(PPh3)2Ag(S2CSBu^t)

白色的[Bu^tSAg]nPPh3溶于CS2中,析出桔黄色晶体.经X射线单晶结构分析其结构为(PPh3)2Ag(S2CSBu^t).发现了一个CS2在Ag-S键中的插入反应.此反应为可逆反应,晶体在120-130℃失去CS2.晶体属三斜晶系,空间群P1,a=10.571(1),b=13.638(3),c=14.391(3)A,α=88.75(2),β=72.84(1),γ=80.58(1)°,V=1954.9A^3,Dc=1.36g/cm^3,Dm=1.36g/cm^3,Z=2.3572个衍射点参与修正,R=0.045,Rw=0.043,Ag原子以变形四面体与硫代黄原酸配体Bu^tS-CS2的两个S原子及两个PPh3的P原子配位.插入反应形成的CS3基团基本上共面,其C-S键长比CS2中的键长明显加长,而比单键的C-S键长要短,并在红外光谱上出现特征吸收峰.