羰桥双共轭体系结构效应的研究I.羰桥两边支链的共轭竞争

为了定量地研究桥双共轭体系中的结构效应,制备了TmBn、BmBn和TmTn系列共32个羰桥化合物,测定了电子吸收光谱。发现电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系,而是不规则的散布点,表明分子中没有贯通的共轭基干,羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的,当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时,同系直线就分为斜率不同的两段,其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变,拐点出现有规则的移动,在羰桥化合物的同分异构体中,两个分支的共轭竞争也很明显,其电子吸收峰与一定的m+n值表现为V形曲线。