膦、胂叶立德的化学与应用XII.对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基(1a)、(1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应,生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时),其中3的含量随反应温度升高而增加,当反应温度为90℃时,产物全部为3。4c加热时转化为3c。膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热,发生P-C键断裂。两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5)。胂加合物3在甲醇-水中回流,发生As-C键断裂,生成(Z)-5。对水解机理进行了研究。