RCH=CH2与过氧甲酸反应的量子化学研究

本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH2(R=H,CH3,CHO和NO2)与过氧甲酸反应的机理。研究结果表明,RCH=CH2与过氧甲酸反应是亲电反应,在加热条件下较容易进行。乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构;若R为取代基时,这种对称性不复存在,对于R为给电子基,过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子,R为吸电子基,过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子;取代基的给、吸电子能力越强,过渡态偏离对称结构越显著,活化势垒降低或升高也越大。