大环硫氮冠醚金属配合物的研究I.1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分,合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系,空间群P21/c,a=7.936(5),b=8.866(7),c=14.756(5)埃,β=95.33(4)°,V=1033.7埃^3,Z=2,Do=1.45g·cm^-^3,μ=43.7cm^-^1,F(000)=480,最终偏离因子R=0.059,Rw=0.059。化合物2属三斜晶系,空间群p1,a=6.941(4),b=9.862(3),c=16.507(3)埃,α=98.78(2),β=95.52(3),γ=93.48(3)°,V=1108.3埃^3,Z=2,Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1,F=(000)=556;最终偏离因子R=0.060,Rw=0.065。晶体结构测定结果表明化合物1与自由配体L相比较,N原子的构型变化最大,在氯化镍配合物2中,四硫二氮大环发生严重扭曲,其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位,Ni-N距离从2.109到2.140埃,Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时,量化计算结果说明,S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体,且S对Ni^2^+的授电子能力,似略大于N原子。