|
化学学报 1993
双锂试剂与6,6-二烷基富烯的反应-取代茂钛,锆有机化合物的合成, PP. 1118-1124 Keywords: 反应机理,金属茂络合物,钛络合物,加成反应,锆络合物,双锂试剂,二烷基富烯 Abstract: 研究了双锂试剂与6,6-二烷基富烯反应的立体、结构效应。1,4-丁基二锂、1,6-己基二锂同6,6-二甲基、6-甲基-6-乙基、6-甲基-6-正丙基和6,6-五甲基富烯发生加成反应。对苯基二锂与6,6-二甲基、6-甲基-6-乙基、6-甲基-6-正丁基和6,6-四甲基、五甲基、六甲基富烯均进行α-攫氢反应,但使6-甲基-6-正丙基富烯还原偶联。1,2,3,4-四苯基-1,4-二锂丁二烯-1,3同6-甲基-6-正丙基、6,6-五甲基富烯发生α-攫氢反应。讨论了上述反应的机理。由上述形成的取代环戊二烯基阴离子同CpTiCl~3,(CpTiCl~2)~2O,TiCl~4和ZrCl~4反应,制得亚甲基桥联和烯基茂钛、锆化合物。
|