四种含苯并咪唑基双核Cu(Ⅰ)配合物的合成、表征和氧合性能

本文合成了四种具苯并咪唑基配体邻-二[N,N'-二(2'-苯并咪唑甲基]氨基]-反式-环己烷(OCTB)及其三种系列物,分别与[Cu^Ⅰ(CH~3CN)~4]ClO~4]反应制得了相应的双核Cu(Ⅰ)配合物1-4。经元素分析、红外光谱和核磁共振等表明自由配体及其相应配合物均符合组成。紫外-可见光谱表明配合物1-4具有氧合性能,它们的无色DMF溶液吸氧后呈绿色,在可见区700nm附近出现宽吸收峰,用抗环血酸还原成无色,如此可循环3-4次。用气体吸收测量方法算得配合物1-4于DMF中氧合反应平衡常数,△H°和△S°。研究表明,配体苯并咪唑N上空间位阻大不利于氧合;斥电性取代基可增加配位原子的电负性,使中心原子Cu(Ⅰ)上电子密度增加,有利于氧合。在不同溶剂中氧合速度大小为DMF＞DMSO＞Py。