尾式金属卟啉配合物的研究IV:含氮配体与尾式铁(III)卟啉轴向配位反应热力学及其配位模式

用分光光度法研究了咪唑或吡啶类配体与5-[邻-(4-(1-咪唑基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉合铁(III)氯化物[[Fe^I^I^I(ImTPP)]Cl]和5-[对-(4-(3-吡啶氧基)丁氧基)苯基]10,15,20-三苯基卟啉合铁(III)氯化物[[Fe^I^I^I(PyTPP)]Cl]两种尾式铁(III)卟啉的轴向加合作用,测定了平衡常数、热力学参数及含氮配体的加合分子数。结果表明,[Fe^I^I^I(PyTPP)Cl与[Fe^I^I^I(TPP)]Cl相类似,均与咪唑、吡啶类配体生成12低自旋六配位加合物。含氮配体与[Fe^I^I^I(ImTPP)]Cl的轴向加合反应平衡常数比与{Fe^I^I^I(TPP)]Cl相应的平衡常数大10-10^3倍,这是因为含氮配体与[Fe^I^I^I(ImTPP)]Cl的轴向配位诱导了尾端咪唑基与配合物中的Fe^I^I^I离子的轴向配位,这种配位横式增强了含氮配体与Fe^I^I^I离子的键合;尾端咪唑基与配合物中的Fe^I^I^I离子配位的模式得到了UV-vis、^1HNMR及EPR实验数据的进一步证实。