中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响

使用SCC-DV-Xα方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo12O40)^4^-,(GeMo12O40)^4^-,(AsMo12O40)^3^-的电子结构,并与文献对(PMo12O40)^3^-的计算结果作了对比分析。讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响。结果表明,中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显;但中心原子不同,前线轨道HOMO,LUMO的组成有一定差异。四种阴离子的εLUMO和εFermi的相对大小关系为(AsMo12O40)^3^->(PMo12-O40)^3^->(GeMo12O40)^4^->(SiMo12O40)^4^-,其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序。(XMO12-O40)^n^-(X=Si,Ge,P)中端氧Ot,桥氧Ob,Mo以及X都具有催化活性,在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo12O40)^3^-中仅有As和Ob可作为催化活性中心。