钴与4-甲基-6-羟基嘧啶配合物的制备、晶体结构和对配体的量子化学研究

4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应，制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定，晶体属于单斜晶系，空间群为C2/m，晶胞参数a=1.9853(4)nm，b=0.7601(5)nm，c=0.6539(13)nm，β=100.93(3)°，Z=2，最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位，配位的水又通过氢键与硝酸根结合，同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键，因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同，因而配位能力不同，只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。