(CH~3)~3M/PH~3(M=Ga,In)体系的密度泛函研究

用密度泛函理论方法对Me~3M/PH~3(Me=CH~3,M=Ga,In)体系及相关的一些分子进行了计算，得到优化几何构型、振动基频、电荷分布等参数和可能发生的化学反应的能量。为了比较，对Me~3Ga/NH~3体系也做了相应的研究。计算结果表明反应中间体Me~3M·YH~3(Y=N,P)具有稳定的结构，其生成反应是放热的。Me~3M·YH~3中的M－Y键比较弱，但当它们通过一个放热的分子内反应分解为Me~2MYH~2和CH~4后M－Y键大为增强。根据计算结果讨论了Me~3M/YH~3体系可能的热分解途径。由于Me~3M·YH~3单分子分解反应活化能比Me~3M中的M－C键直接均裂分解所需的能量要低得多，在有YH~3存在的情况下，Me~3M的热分解最有可能是首先形成Me~3M·YH~3及Me~2MYH~2中间体，然后进一步分解。用这一机理可以解释现有的实验事实。