改进的相对论量子化学计算ZORA方法

提出一种改进的ZORA(Zeroth-OrderRegularApproximationtotheDiracEquation)方法，其单电子方程为[σ·p(c^2/2c^2-V~0)σ·p+V(r)]ψ=εψ。式中V~0为空间限域的势能函数V~0(r=~A∑V~0^A(r~A)，r~A=|r-R~A|，V~0^A(r~A)=V^A(r~A){1+exp[α(r~A-r~0^A]}^-^1。其中A表示分子的某个组成原子，R~A为A原子的位置矢量，V^A(r~A)为自由A原子的势函数，α和r~0^A为参数。改进的ZORA方法具有原来方法的所有优点，避免了原有ZORA方法因不满足标度变换不变性带来的缺陷，而且计算过程简单。具体计算表明，通过适当选择参数α和r~0^A，用本研究提出来的方法，在计算分子几何结构和键合能时，基本上消除了ZORA方法由于标度变换依赖性产生的误差。