镧系元素配位化学新领域:生理及更高pH下镧系元素-羟基自组装多核配合物研究

在生理及更高pH下以α-氨基酸或EDTA作为配体，抑制Ln(Ⅲ)水解得到了一类镧系元素-羟基自组装多核配合物。该类多核配合物以具有类立方烷结构的[Ln4(μ~3-OH)~4]^8^+为基本结构单元，可以单体{[Ln~4(μ~3-OH)~4]^8^+}，共顶点的“环状四聚体”{[Ln~1~2(μ~3-OH)~1~6]^2^0^+}或“环状五聚体”{[Ln~1~5(μ~3-OH)~2~0]^2^5^+}的形式稳定存在。本文报道了该类配合物的合成、结构及性质，探讨了卤素离子对“环状四聚体”及“环状五聚体”形成的模板效应，并初步证明了类立方烷结构单体，“环状四聚体”及“环状五聚体”乃是生理及更高pH下镧系元素的稳定存在形式。同时还证明了直接水解镧系元素硝酸盐或高氯酸盐能得到一类以正八面体结构的[Ln~6(μ~6-O)(μ~3-OH)~8]^8^+]为骨架的多核配合物。磁性测定表明，室温下各配合物的类立方烷结构中的镧系离子间无明显磁交换。