CH_2CH(~2A')自由基与臭氧反应机理的理论研究

用量子化学MP2（full）方法，在6－311++G~(**)基组水平上研究了CH_2CH(~2A~＇)自由基与臭氧反应的机理，全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，在QCISD（T,full）/6-311++G~(**)水平上计算了它们的能量，并对它们进行了振动分析，以确定中间体和过渡态的真实性，研究结果表明CH_2CH(~2A~＇)自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道，分别为CH_2CH(~2A~＇)+O_3→TS1→M1→TS2→O_2+OCH_2CH→TS4+O_2→O_2(~3∑_g)+CH_2CHO(~2A~＂)和CH_2CH(~2A~＇)+O_3→M2→TS3→O_2(~3∑_g)+CHO(~2A~＂),后一个反应通道较容易发生，而且反应活化能小（2.97kJ/mol），说明CH_2CH(~2A~＇)自由基与臭氧之间的反应活性很强。