草酰氯一价正离子构象及其碳—碳键反应活性的理论研究

用密度泛函方法BHandHLYP在6-311+G（d）和6-311+G（2df）水平上对草酰氯的一价正离子［（ClCo）_2~+］作了构象分析，结果表明，（ClCo）_2~+具有平面反式和交叉式两种稳定构象，交叉构象存在超共轭现象，此外，对草酰氯离子、中性分子各解离通道初级反应的Gibbs自由能的计算，发现草酰氯离子C—C键解离通道的反应活性大于中性分子，对该通道进一步做了反应机理研究，证实了热力学结论，并且与实验相一致，对草酰氯离子的振动频率和键耦合常数的研究表明其碳—碳键解离具有选键性。