稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3？4H2O的低温热容和热化学研究

合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3？4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78～370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285～306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓ΔtrHm和相变熵ΔtrSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ？mol－1和(41.520±0.156)J？K－1？mol－1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol？dm－3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为ΔfHm0＝－(7223.1±2.4)kJ？mol－1.