气相中Cu＋和Zn＋与SCO反应的理论研究

为更清晰地揭示M＋与SCO基元反应的机理,采用密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋G**基组水平上研究了Cu＋＋SCO和Zn＋＋SCO反应体系.对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.在Cu＋与SCO的反应中,对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论,运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标垂直激发的计算方法找到了势能面交叉点.计算结果表明,C—S和C—O键的活化都是通过插入消去机理,但C—S键的活化在能量上更占优势.计算确认了标题反应的主通道,所有的计算结果与实验吻合.