手性噁唑磷烷-硼烷催化还原苯乙酮对映选择性的理论研究

应用密度泛函理论BHandH/6-31G**计算方法研究新型手性非金属催化剂1,3,2-噁唑磷烷-硼烷催化还原苯乙酮的对映选择性反应机理,确定了在反应途径上的反应物、络合物、过渡态,中间体和对映体中间产物.计算结果表明,该对映选择性还原反应是两个平行的分步反应,对映体产物主要是(R)构型.采用同样的方法研究了对映选择性还原反应在甲苯中的溶剂化效应.SCRF计算显示,甲苯溶剂不改变反应的机理,但能降低各驻点的能量和(R)反应的位垒,有利于催化还原反应朝生成(R)构型中间产物的方向进行.