一系列d8配合物1,3[(dz2)(pz)]激发态和金属间相互作用的理论研究

采用MP2和CIS方法分别优化trans-[M2(CN)4(PH2CH2PH2)2][M＝Pt(1),Pd(2)和Ni(3)]和trans-[M(CN)2(PH3)2][M＝Pt(4),Pd(5)和Ni(6)]的基态和1,3[(dz2)(pz)]激发态结构.CIS计算显示1的激发态Pt-Pt距离相对基态变短,而2和3的金属间距离却增长.TD-DFT方法合理地预测了1～6发射能,如1在CH2Cl2溶液中分别拥有348和404nm的荧光和磷光发射,与实验的386和448nm相对应.在1～3的激发态中,d8-d8相互作用依次递减,相应的发射跃迁能增加;与单核配合物4～6相比,金属间相互作用使得双核Pt配合物的发射波长红移,而对双核Pd和Ni配合物影响很小.