2-巯基苯并咪唑及其类似物互变异构的理论研究

采用B3LYP/6-311G**方法,计算了2-巯基苯并咪唑及其类似物(2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、2-羟基苯并咪唑、2-羟基苯并噁唑、2-羟基苯并噻唑以及2-巯基咪唑、2-巯基噁唑、2-巯基噻唑、2-羟基咪唑、2-羟基噁唑、2-羟基噻唑)的(硫)醇式与(硫)酮式结构进行质子迁移的3种可能途径(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移;(c)甲醇助质子迁移．结果表明,途经b和c所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起重要作用．采用PCM方法研究了反应体系的溶剂化效应．结果表明孤立分子、一水合物和一甲醇合物的最稳定异构体相同,都为(硫)酮式,与气相结论一致．溶剂化效应对异构化能垒的影响较小.