取代基对有机金属铼化合物中分子内α-氢转移反应势垒的影响

使用B3LYP方法研究了有机铼化合物R3R5(NHR4)Re(＝CHR1)(＝NR2)中分子内α-氢转移反应,探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响.研究发现,可以通过改变取代基来影响过渡金属Re有机化合物中的α-氢转移反应.R1位置的取代基为Me或CMe3时,可以较大程度降低α-氢转移反应的势垒.R2为H时,α-氢转移反应势垒最低.R3和R5位置为SiH3时的反应势垒最低.R4为CMe3时,α-氢转移反应势垒最低.研究结果还表明,取代基对于反应势垒的影响有加和性.