ABg型缩聚形成的超支化聚合物的支化度与分子形态

用聚合反应动力学模型,详细分析了ABg型缩聚体系中各种结构单元的演变,对超支化聚合物支化度的各种定义作了比较,并对ABg型反应体系的支化度提出了一个改进的定义,使得支化度随g的增加而增加,当g从2增加到无穷大,最大支化度相应地从0.5增加到1－e－1.对均方回转半径的数值计算表明,在确定的A基团转化率(x),z-均均方回转半径几乎与g无关,当x＝0.999时,随着g从2增加到无穷大,z-均回转半径只增加0.1%.但是,同样的条件下,z-均聚合度增加到2倍.这一现象表明在任何指定的A转化率,ABg型缩聚中形成的超支化聚合物的分子轮廓与g无关,随着g增大而在超支化聚合物中增加的结构单元(或聚合度)必定分布在分子内部.