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ISSN: 2333-9721
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化学学报  2003 

新型手性双核Salen锰(III)配合物对咪唑、吡啶类客体的分子识别研究

, PP. 1969-1975

Keywords: 双核络合物,锰络合物,圆二色光谱,咪唑,P,吡啶,P,紫外分光光度法

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Abstract:

合成并表征了新型手性双核Salen配体1及其锰(III)配合物2(主体2)。用紫外-可见光谱滴定法研究了主体2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl_3中的分子识别行为。实验结果表明对咪唑客体的缔合常数按K(Im)>K(2-Melm)>K(N-MeIm)>K(EtMelm)顺序递减;吡啶类顺序为K(PyO)>K(4-PhPyO)>K(DMAP)>K(Py),配位数n值均为2。测定了识别过程的Δ_rH_m,Δ_rS_m,发现此类反应为放热、熵减小的过程,反应体系中存在焓熵补偿关系。与单核的Salen锰(III)配合物3(主体3)进行比较,除EtMeIm与3的配位数为1外,其他唑类客全的配位数均为2。就与客体的缔合能力而言,主体2比3大。用圆二色光谱(CD)研究了主-客体的分子识别行为。

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