氟代苯阳离子的理论研究

用B3LYP方法及6-311G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,对十二种氟代苯阳离子做了理论研究,优化了它们的电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).依据Jahn-Teller理论,计算确定了1,3,5-C6H3F3+和C6F6+离子分别具有C2v(2B1)和D2h(2B2g)结构(对应分子分别为D3h和D6h结构).其余十个离子的构型的对称点群与对应分子相同,但构型参数值有明显差别.自然布居分析计算表明这些离子的正电荷主要分布在与F原子相连的C原子和各H原子上.B3LYP/6-311+G(d,p)级别上计算的各氟代苯分子的VIP和AIP值和实验值符合得很好.